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Universidade Federal da Bahia |
Repositório Institucional da UFBA
Use este identificador para citar ou linkar para este item: https://repositorio.ufba.br/handle/ri/39779
Tipo: Dissertação
Título: Desenvolvimento de catalisadores WO3/MMT para a hidrogenólise do glicerol a propanodiol
Título(s) alternativo(s): Development of Pt-WO3/MMT catalysts for glycerol hydrogenolysis to propanediol
Autor(es): Abeyta, Kimberly Paim
Primeiro Orientador: Teixeira, Leonardo Sena Gomes
metadata.dc.contributor.advisor-co1: Silva, Maria Luiza Andrade da
metadata.dc.contributor.advisor-co2: Silva, Caio Luis Santos
metadata.dc.contributor.referee1: Teixeira, Leonardo Sena Gomes
metadata.dc.contributor.referee2: Santos, Caio Luiz
metadata.dc.contributor.referee3: Silva, Maria Luiza Andrade da
metadata.dc.contributor.referee4: Silva, Luiz Antonio Magalhães da
metadata.dc.contributor.referee5: Gaspar, Alexandre Barros
Resumo: O aumento da produção de glicerol, obtido no processo de transesterificação para formação do biodiesel, provocou a desvalorização desse coproduto devido à sua grande oferta no mercado mundial. Entretanto, a utilização do glicerol, como matéria-prima na geração de produtos de maior valor agregado pode aumentar a economicidade da indústria de biocombustíveis. A hidrogenólise catalítica mostrou-se uma alternativa promissora para síntese do 1,3-propanodiol, um álcool muito utilizado em reações de polimerização, particularmente na produção do tereftalato de politrimetileno e do poliuretano, e o 1,2-propanodiol, molécula muito utilizada na fabricação de resinas. Sendo assim, esse trabalho tem por objetivo transformar o glicerol em propanodiol, em especial o 1,3-propanodiol (1,3-PDO), como forma de valorizar a cadeia do biodiesel. Uma argila do tipo montmorilonita (pilarizada com Zr e sem pilarizar) foi impregnada com Pt (2%, m/m) e WO3 (0, 5, 10 e 15%, m/m), e avaliada na reação de transformação do glicerol. O teste teve como objetivo avaliar a influência da modificação da estrutura, quantidade e força de sítios ácidos do catalisador através da atividade catalítica e seletividade para os propanodióis. As amostras foram caracterizadas por termogravimetria (TG), fluorescência de raios-X (FRX), fisissorção de N2, difração de raios-X (DRX), espectroscopia Raman, microscopia eletronica de varredura (MEV), espectroscopia na região do infravermelho por transformada de Fourier (FTIR) e FTIR com adsorção de piridina (FTIR-Py). A avaliação catalítica foi realizada em um reator batelada tipo Parr agitado sob pressão de hidrogênio a 5 Mpa e temperatura de 200 °C por 6 h. Os materiais sintetizados apresentaram estrutura micro e mesoporosa de agregado de placas e poros tipo fenda, característica de argilas com camadas desagregadas. A adição de platina e tungstênio não alteraram essa estrutura, formando apenas sítios de platina e uma mistura de WO3 cristalino e espécies amorfas de mono e politungstato. Apesar de não alterarem a estrutura, a acidez dos materiais foi modificada, com a redução dos sítios ácidos totais após a impregnação, além da alteração da razão Brønsted/Lewis (B/L) em todas as amostras, que antes do tratamento tinham mais sítios de Brønsted e após o tratamento apresentou mais sítios de Lewis. Uma vez que o suporte utilizado já se encontrava bastante desorganizado, a entrada do agente pilarizante nos espaços entre camadas foi reduzida. Dos catalisadores analisados, o Pt-10WO3/MMT apresentou 17% de seletividade para 1,2-PDO e 17% para o 1,3-PDO, o melhor resultado dentre os materiais avaliados. O catalisador Pt-MMT apresentou maior seletividade para a formação do 1,2-PDO (53,5%). Tendo em vista os resultados dos ensaios catalíticos, o catalisador com 10% de tungstênio se mostrou o mais promissor para a reação de hidrogenólise do glicerol com foco na formação do 1,3-PDO e o catalisador apenas com platina foi eficiente para a formação do 1,2-PDO.
Abstract: The increase in glycerol production, which is obtained during transesterification to produce biodiesel, has led to a devaluation of this by-product due to the supply on the global market. However, the use of glycerol as a feedstock to produce higher value-added products can improve the economic viability of the biofuels industry. Catalytic hydrogenolysis has emerged as a promising alternative for the synthesis of 1,3-propanediol, an alcohol commonly used in polymerization reactions, especially in the production of polytrimethylene terephthalate and polyurethane, and 1,2-propanediol, a molecule widely used in resins production. The aim of this work is therefore to convert glycerol into its derivatives, especially 1,3-propanediol, in order to increase the value of the biodiesel chain. A montmorillonite clay (pillared with Zr and unpillared) was impregnated with Pt (2% m/m) and WO3 (0, 5, 10 and 15% m/m) and evaluated in the glycerol conversion reaction. The aim of the test was to evaluate the influence of the modification of the catalyst structure, the amount and the strength of the acidic sites on the catalytic activity and the selectivity for propanediols. The samples were characterized by thermogravimetric analysis (TGA), X-ray fluorescence (XRF), N2-physisorption, Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), X-ray diffraction (XRD), Raman, scanning electron microscopy (SEM) and Fourier transform infrared spectroscopy with pyridine (FTIR-Py). The catalytic evaluation was carried out in a stirred batch Parr reactor under a hydrogen pressure of 5 MPa at a temperature of 200°C for 6 h. The synthesized materials showed a micro- and mesoporous structure of plate-like aggregates and slit-like pores characteristic of clays with disaggregated layers. The addition of platinum and tungsten did not alter this structure, forming only platinum sites and a mixture of crystalline WO3 and amorphous mono- and polytungstate species. Although the structure remained unchanged, the acidity of the materials was modified, with a reduction in total acidic sites after impregnation, along with the alteration of the Brønsted/Lewis (B/L) ratio in all samples. Prior to treatment, they had more Brønsted sites, whereas after treatment, they showed more Lewis sites. Clay pillaring was not efficient, as the support used was already quite disorganized, hindering the entry of the pillaring agent into the interlayer spaces. Among the catalysts analyzed, Pt-10WO3/MMT exhibited 17% selectivity for 1,2-PDO and 17% for 1,3-PDO, the best result among the evaluated materials. Pt-MMT catalyst showed the highest selectivity for 1,2-PDO formation (53.5%). Considering the results of catalytic tests, the catalyst with 10% tungsten showed the most promising performance for glycerol hydrogenolysis reaction with a focus on 1,3-PDO formation, while the catalyst with platinum alone was efficient for 1,2-PDO formation.
Palavras-chave: 1,3-propanodiol
1,2-propanodiol
Hidrogenólise do glicerol
Pilarização de argila
Montmorilonita
CNPq: CNPQ::ENGENHARIAS::ENGENHARIA QUIMICA::PROCESSOS INDUSTRIAIS DE ENGENHARIA QUIMICA::PROCESSOS ORGANICOS
Idioma: por
País: Brasil
Editora / Evento / Instituição: Universidade Federal da Bahia
Sigla da Instituição: UFBA
metadata.dc.publisher.department: Escola Politécnica
metadata.dc.publisher.program: Programa de Pós-Graduação em Engenharia Quimica (PPEQ) 
Tipo de Acesso: Acesso Aberto
URI: https://repositorio.ufba.br/handle/ri/39779
Data do documento: 16-Mai-2024
Aparece nas coleções:Dissertação (PPEQ)

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